您好 Eason,
可以的, 您可以參考以下步驟通過PowerShell來實現。
1.連接 PowerShell 到 Office 365.
HTTP://help.outlook.com/zh-tw/140/Cc546278(d=loband).aspx
2.運行以下命令賦予使用者A 「完全存取權限」到使用者B。
Add-MailboxPermission <用户B> -User <用户A> -AccessRights FullAccess -InheritanceType All
提示: 請將<用户X>更換為用户的郵箱名
3.登錄Office 365, 進入網頁郵箱, 點擊右上角的使用者名旁邊的下拉清單按鍵,點擊”打開其它郵箱”,輸入使用者B的郵箱名,然後您就可以進入該使用者的郵箱了。
以下文檔供您參考:
管理使用者郵箱
HTTP://technet.microsoft.com/zh-tw/library/bb123809
Thanks,
Aaron Yuan