您好 VB5_SQL，
感謝您的回復，為了能更好的判斷這個問題是出在Dirsync的過程中還是伺服器， 我建議您在Office365端試一下以下步驟，看看是否能手動更改UNP生效。
1. 啟動 Windows Azure 現用目錄模組為 Windows PowerShell，然後連線到 Windows Azure Active Directory (Windows Azure 的AD)。如需其他有關如何執行這項操作的詳細資訊，請移至下列 Microsoft 網站：
連線到使用 Windows PowerShell Windows Azure AD
2. 執行下列 PowerShell 指令程式：
Set-MsolUserPrincipalName -UserPrincipalName [CurrentUPN] -NewUserPrincipalName [NewUPN]
如果此命令能生效，您重新運行一次同步是否會覆蓋掉使用者名稱。
謝謝，
Jason Jiang