Hi Yuan,
Outlook 2010自動連線到Office 365 (Exchange模式) 應該是能正常工作的，如果您碰到不能連接的情況，請您檢查一下以下補丁程式是否已經安裝在您的機器上：
用於 IT 專業人員的 Microsoft Online Services 登入小幫手 RTW
說明 Office 2010 更新： 2011 年 9 月 13
說明 Outlook 2010 更新： 2012 年 11 月 13
同時您還可以針對 Office 365 手動更新及設定桌面來看看問題是否能得到解決。
另外，IMAP基於自身的連接方式特點，可能會有一定的延遲。為了更好的使用Exchange的各項服務我建議您還是通過Exchange模式來配置Outlook。